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我國首次實現自主先進核級鋯合金材料工業化規模生產

中青在線北京11月24日電(中國青年報·中青在線記者 張均斌)今天,中核集團宣布:我國首個自主研發的滿足三代核電要求的鋯合金材料——CF3核燃料組件N36鋯合金材料批量化首批產品成功下線通過驗收,其綜合性能指標處于國際先進行列,并啟運發貨用于CF3核燃料元件制造。這標志著我國打破了國外長期壟斷的“卡脖子”環節,在大規模應用的道路上又邁出堅實一步。 燃料組件是核反應堆的核心,其安全性和可靠性很大程度上取決于鋯合金包殼。鋯合金材料是核反應堆堆芯的關鍵結構材料,作為構成燃料組件的“骨骼”和“皮膚”,鋯合金被稱為核反應堆的“第一道安全屏障”,對于核電站安全穩定運行起著重要作用,是評價燃料組件研發水平的重要指標之一。長期以來,國內核電站燃料組件用鋯合金材料基本依賴進口,鋯合金材料已成為制約我國核燃料產業發展的主要瓶頸,是核燃料產業的主要短板。 據了解,為消除瓶頸、補齊短板,2010年,中核集團重點科技專項“壓水堆元件設計技術”研究啟動,專項明確CF3以新型包殼材料N36鋯合金為突破口,N36鋯合金管棒材研制是專項的主要研究內容。此后,中國核動力院歷時8年,歷經6大階段的技術攻關,成功掌握了具有自主知識產權的完整N36鋯合金工程化制備技術,自2012年首次入堆,經過多批次特征化組件、先導組件的隨堆運行考驗和池邊檢查,證明材料性能優異,完全滿足設計要求,具備了批量化應用的條件。 2017年10月23日,西部新鋯與中國核動力院簽訂《N36鋯合金管棒材制造技術轉讓合同》,開啟了自主知識產權核級鋯合金產業化的新征程。西部新鋯嚴格按照核安全文化、核質保體系要求,成功攻克了鑄錠均勻化熔煉、擠壓感應加熱等技術難題,順利通過了N36鋯合金鑄錠、管坯、管材、棒材的工藝試驗、工藝鑒定及產品鑒定,僅用世界同行業同類型產品生產時間的1/3,完成了這一重大的科研成果轉換,創造了“新鋯速度”,且各項指標均優于技術要求,多項技術填補了國內空白。 中核集團黨組成員、副總經理楊長利,中國工程院院士李冠興等見證了首批產品2400余支N36鋯合金包殼管產品發運。該產品由中國核動力研究設計院研發、西部新鋯核材料科技有限公司生產。

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鋯管棒熱處理

在真空度1×10-2~1×10-3 Pa的真空爐內進行。有保護涂層或包皮完整的厚尺寸工件才允許在大氣中快速熱處理。鋯錫合金管棒的中間退火溫度約700℃,再結晶大約始于500℃,于600℃時晶粒明顯變粗。成品管材的消除應力退火為450~500℃,成品管材的再結晶退火為530~600℃。 把鋯錫合金的最后一次中間退火改為加熱到β相或α相高溫區急冷,再經最終冷加工和成品熱處理得到的成品管材,抗腐蝕性能更優,其原因可能是成品管金相組織中的第二相細小彌散分布,并且增加了合金元素在α—Zr基體中的固溶含量。反應堆的運行情況表明,進行過上述熱處理的鋯錫合金管,作為核燃料元件的包殼管,可以緩和燃料包殼在反應堆運行中產生癤狀腐蝕的性狀。但是,因為管子淬火爐制造的困難和管子淬火后表面清潔處理的困難,半成品管子淬火在工業上不易實施,所以生產者往往只在鍛后或擠壓前,把塊狀坯料進行β相或α相高溫區加熱急冷處理,雖然這樣處理的效果稍差,但仍可優化耐腐蝕性能。 鋯鈮合金是熱處理強化合金,進行淬火—冷加工時效處理也可提高耐腐蝕性能。 產品性能檢驗 核用管棒材出廠前要考核化學成分、腐蝕性能、力學性能、表面質量、氫化物取向、金相組織、尺寸偏差、無損探傷等項指標,保證管棒材的化學成分、腐蝕性能的指標都相同,力學性能指標相近。鋯材的熱中子俘截面很小,是優良的核物理特性之一,由材質的化學成分予以保證。鋯錫合金管棒的熱中子俘截面不大于0.24b,純鋯管棒的不大于0.18b。此外,抗輻照生長的能力較優,是鋯材的又一核物理特性,它除了與反應堆工況有關之外,還與鋯材的冷加工量及晶體織構有關。 鋯錫合金管棒出廠前應取樣,在400℃、10.3MPa水蒸氣中進行3天或14天的腐蝕試驗,并測出3天的增重應小于22mg/dm2,14天增重應小于38mg/dm2,表面生成黑亮色的保護膜。出廠的再結晶態鋯錫合金管材的力學性能是:室溫強度極限≥413MPa,屈服強度≥241MPa,延伸率≥20%,高溫強度及消除應力態管材的力學性能指標則由供需方協商規定。鋯鈮合金管棒雖比鋯錫合金管棒的腐蝕增重量略大一些,而強度則較高些,也是壓水型核反應堆使用的理想材料。 試驗得知,鋯及鋯錫合金、鋯鈮合金在腐蝕試驗之后的樣品增重量通??捎媒涷炇絹砻枋觯害=Ktn,或lgΔm=K+nlgt,式中的Δm表示增重(mg/dm2);t表示實驗時間,K和n為特定系數。 [1]

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